近年來(lái)水資源短缺的現(xiàn)狀給石化行業(yè)的發(fā)展帶來(lái)了嚴(yán)峻的挑戰(zhàn),大量的石化廢水排放也對(duì)環(huán)境造成了威脅。石化廢水具有“一雜兩高一難”的水質(zhì)特點(diǎn),即組分復(fù)雜、高濃度、高生物毒性、難生物降解,隨著排放標(biāo)準(zhǔn)的提高,石化行業(yè)污水處理工藝也隨之復(fù)雜化。
石油化工廢水中主要污染物一般可概括為烴類(lèi)、烴類(lèi)化合物及可溶性有機(jī)和無(wú)機(jī)組分。其中,可溶性無(wú)機(jī)組分主要是硫化氫、氨類(lèi)化合物及微量重金屬;可溶性有機(jī)組分大多能被生物降解,也有少部分難以被生物降解,或不能被生物降解,如原油、汽油和丙烯等。國(guó)內(nèi)大多數(shù)煉油污水處理廠采用“老三套”處理工藝,即隔油—?dú)飧 ?,或其改良、改進(jìn)工藝。
隨著我國(guó)劣質(zhì)高酸原油加工量的逐年增加,常規(guī)“老三套”處理工藝已不能滿(mǎn)足當(dāng)前的廢水排放標(biāo)準(zhǔn)。環(huán)烷酸是高酸原油加工廢水的特征污染物,主要由環(huán)狀和非環(huán)狀飽和一元酸構(gòu)成的復(fù)雜化合物,其通式為 CnH2n+zO2,含有少部分芳香族酸以及 N、S等雜原子,相對(duì)分子量在 120~700。環(huán)狀結(jié)構(gòu)的環(huán)烷酸以環(huán)戊烷和環(huán)己烷為主,非環(huán)狀環(huán)烷酸具有比一般支鏈脂肪酸難降解的烷基側(cè)鏈結(jié)構(gòu)。環(huán)烷酸具有難揮發(fā)、難生化降解、有表面活性等特點(diǎn),是高酸原油廢水處理工藝復(fù)雜、處理難度高的主要原因之一。
一、石化廢水水質(zhì)分析
石化廢水是在原油煉制、加工及油品水洗等過(guò)程中產(chǎn)生的各種含有機(jī)物和無(wú)機(jī)物的廢水,來(lái)源包括生產(chǎn)工藝廢水、沖洗廢水、循環(huán)排污水、鍋爐排污水及生活污水。廢水以間斷或連續(xù)方式排放,主要污染物有石油類(lèi)、硫化物、酚類(lèi)等。
石化廢水具有成分復(fù)雜、污染物濃度高、可生化性差的特點(diǎn),水量波動(dòng)幅度大,水質(zhì)也不穩(wěn)定,水質(zhì)受原油性質(zhì)和生產(chǎn)工藝的影響,原油含硫高,工藝加工過(guò)程復(fù)雜,廢水中油類(lèi)、酚類(lèi)、硫化物含量就越高。研究表明,含硫量0.68%的原油煉制廢水含硫量、含酚量比含硫量0.11%的原油煉制廢水高10倍。
二、石化廢水深度處理現(xiàn)狀
一般來(lái)說(shuō),石化工作流程為:分裂、提取、分流與合成,在此期間會(huì)產(chǎn)生一些石化廢水,并且這些廢水難以處理、污染物質(zhì)繁多,在很大程度上增加石化廢水深度處理難度,不但會(huì)使我國(guó)水資源供應(yīng)欠缺,又會(huì)影響生態(tài)環(huán)境,甚至對(duì)生態(tài)系統(tǒng)造成威脅,給人類(lèi)正常的工作與生活制造麻煩。
如今,信息技術(shù)不斷完善,石化生產(chǎn)越來(lái)越精細(xì),產(chǎn)生的工業(yè)廢水就會(huì)大幅度增加。據(jù)統(tǒng)計(jì),石油中存在大約70%的硫化物,這些硫化物會(huì)影響石化生產(chǎn)效率,影響化工環(huán)境,所以石化廢水的處理工作日益繁重。如果不能及時(shí)處理石化期間產(chǎn)生的廢水,會(huì)降低石油提純環(huán)節(jié)后的濃度,減小石化經(jīng)濟(jì)效益,影響石油行業(yè)發(fā)展腳步。
現(xiàn)如今,國(guó)家已經(jīng)采取行動(dòng)深入石油廢水處理工作。現(xiàn)在的石油處理技術(shù)與運(yùn)用無(wú)法滿(mǎn)足社會(huì)時(shí)代發(fā)展的需求,所以,在時(shí)代進(jìn)步的大背景下,石化廢水深度處理技術(shù)的使用與研究具有重要作用。
三、石化廢水治理方法
單一的處理工藝很難達(dá)到要求,常采用物化法預(yù)處理,厭氧/好氧生化法二級(jí)處理,有些石化企業(yè)為達(dá)到更高的排放標(biāo)準(zhǔn)或?qū)崿F(xiàn)回用還設(shè)有深度處理工藝,其主體工藝為以活性污泥法、缺氧/好氧(A/O)、生物流化床等為代表的二級(jí)生化處理工藝。
3.1 活性污泥法
活性污泥法是以活性污泥為主體的廢水生物處理的主要方法。活性污泥法是向廢水中連續(xù)通入空氣,經(jīng)一定時(shí)間后因好氧性微生物繁殖而形成的污泥狀絮凝物。其上棲息著以菌膠團(tuán)為主的微生物群,具有很強(qiáng)的吸附與氧化有機(jī)物的能力。
3.2 A/O法
A/O它的優(yōu)越性是除了使有機(jī)污染物得到降解之外,還具有一定的脫氮除磷功能,是將厭氧水解技術(shù)用為活性污泥的前處理,所以A/O法是改進(jìn)的活性污泥法。
3.3 生物流化床
生物流化床是指為提高生物膜法的處理效率,以砂(或無(wú)煙煤、活性炭等)作填料并作為生物膜載體,廢水自下向上流過(guò)砂床使載體層呈流動(dòng)狀態(tài),從而在單位時(shí)間加大生物膜同廢水的接觸面積和充分供氧,并利用填料沸騰狀態(tài)強(qiáng)化廢水生物處理過(guò)程的構(gòu)筑物。
四、石化污水處理公司講解石化廢水治理的難題
國(guó)內(nèi)外學(xué)者在處理石化廢水方面做了大量的研究工作,在處理工藝、運(yùn)行條件上得出了一些有重要價(jià)值的結(jié)論,這對(duì)于處理高濃度、難降解廢水具有重要的指導(dǎo)意義。通過(guò)以上分析也可以發(fā)現(xiàn),采用常規(guī)的工藝處理高濃度、難降解的石油化工廢水存在著以下問(wèn)題:
(1)污泥培養(yǎng)困難,活性不高甚至大量死亡,系統(tǒng)耐沖擊負(fù)荷能力差;
(2)高濃度進(jìn)水時(shí)有機(jī)物的去除效率不高,不能滿(mǎn)足出水水質(zhì)的要求;
(3)有些工藝雖然能夠?qū)崿F(xiàn)有機(jī)物高的去除率,但是硝化脫氮效果較差,出水氨氮的濃度較高;
(4)對(duì)廢水中有毒物質(zhì)的適應(yīng)能力低,有毒物質(zhì)去除率效果不理想。同時(shí)廢水中有毒物質(zhì)的存在往往導(dǎo)致大量微生物死亡,影響有機(jī)物、氨氮的去除效率;
(5)難以實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化控制,操作繁瑣,運(yùn)行成本高。通過(guò)有關(guān)學(xué)者地積極探索,新的、更有效的處理高濃度、難降解的工業(yè)廢水的工藝是采用兩段法的基本思想,即將有機(jī)物的降解和硝化脫氮分別置于兩個(gè)不同的反應(yīng)器中進(jìn)行,這不僅避免了常規(guī)的一段法產(chǎn)生的葡萄糖效應(yīng),而且在第二段發(fā)生了硝化反應(yīng),提高了系統(tǒng)的脫氮效率。
五、石化廢水處理的心得體會(huì)
石化廢水污水處理模式的選擇原則與所處理的廢水水質(zhì)密切相關(guān)。通過(guò)BOD5/CODCr值判斷廢水的可生化性后,還應(yīng)深入了解廢水的活性污泥生物毒性,結(jié)合二者的分析結(jié)果,再確定應(yīng)采取的模式。
5.1 特征污染物濃度低于EC10,可以考慮生化法點(diǎn)源預(yù)處理工藝,雖然與末端處理具有同質(zhì)性,但可以提高總體出水水質(zhì),且具有經(jīng)濟(jì)性。
5.2 特征污染物濃度高于EC10,經(jīng)測(cè)算,排入末端處理裝置后低于EC10,可考慮直接排入末端污水處理系統(tǒng)的可行性。
5.3 經(jīng)測(cè)算排入末端處理裝置后特征污染物濃度仍高于EC50,必須進(jìn)行必要的物理化學(xué)方法的預(yù)處理。
石油化工工程的的設(shè)計(jì)中應(yīng)該多考慮些廢水的收集及處理問(wèn)題,建立石油化工企業(yè)廢水處理廠及過(guò)濾重復(fù)在利用,發(fā)展適合石油化工廢水特點(diǎn)的新的處理工藝和技術(shù),如用空氣懸浮法等處理石油化工廢水具有很高的效率。因此應(yīng)該重視石油化工的廢水處理及回收在利用,這樣才能保護(hù)我國(guó)的生態(tài)發(fā)展。
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